溶出伏安法是一種很靈敏的方法,檢出限可達(dá)到10-7-10-11mol/L。它包括電解富集和電解溶出的兩個(gè)過程。
1)電解富集 通過適當(dāng)?shù)年帢O或陽極過程,恒電位預(yù)電解一定時(shí)間,使痕量被測(cè)組分在電極上電沉積。
2)電解溶出 富集后的溶液靜止在0.5~1min后,與預(yù)電解相反的電極過程,使富集在電極上的被測(cè)物質(zhì)在短時(shí)間內(nèi)重新溶解下來,如線性掃描溶出或脈沖溶出。通過溶出過程的極化曲線,得到溶出峰。
按反應(yīng)電極的不同,可分為陽極溶出伏安法、陰極溶出伏安法;按電解溶出時(shí),在電極上加電壓的方式不同,可分為線性掃描溶出伏安法、脈沖溶出伏安法等。
在一定實(shí)驗(yàn)條件下,溶出峰電流大小與被測(cè)物質(zhì)的濃度成正比,是溶出伏安法的定量分析基礎(chǔ)。
溶出伏安法的兩個(gè)過程在同一溶液中進(jìn)行。使用的工作電極有懸汞電極、汞膜電極、玻態(tài)石墨(玻碳)電極、鉑電極、金電極等。其中汞膜電極因其電積效率高,常被用作工作電極。